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原子が他の原子と電子を共有して化学結合を形成すると、結合に関与する電子を含む軌道が結合して「ハイブリッド」軌道を形成します。形成されるハイブリッド軌道の数は、最も外側の軌道を占有する電子の数、またはいわゆるバランスシェルに依存します。化学者は、ハイブリッド軌道を使用して、さまざまな分子が特定の幾何学的形状をとる理由を説明します。
検討中の分子のルイスドット構造を描きます。これには通常、分子内の各原子の価電子殻を占める価電子の数を決定することが含まれます。中心原子と他のすべての原子との間に2つの電子を表す1つの結合を確立します。次に、必要に応じて二重結合を追加して、各原子が合計8つの電子を所有または共有するようにします。たとえば、四塩化炭素（CCl4）では、炭素が中心原子を表し、周期表のグループ4Aを占有するため、4つの電子をもたらします。グループ7Aを占有するため、各塩素原子は7つの電子をもたらします。分子内の各原子に8個の電子を与える配置は、炭素と各塩素原子との間の単結合を含み、各塩素原子にはさらに6個の非結合電子が含まれます。
中心原子の不対電子と結合の数に注目して、分子内の中心原子の電子ドメインの数を数えます。単結合、二重結合、三重結合はそれぞれ1つの電子ドメインとしてカウントされることに注意してください。非結合電子の孤立ペアも1つの電子ドメインとしてカウントされます。手順1の四塩化炭素の例は、塩素原子への4つの単結合とゼロの電子対で構成されているため、合計4つの電子ドメインが含まれています。
ステップ2で決定した電子ドメインの数を適切なハイブリダイゼーションスキームに相関させることにより、原子のハイブリダイゼーションを決定します。 5つの主要なハイブリッドはsp、sp2、sp3、sp3d、およびsp3d2であり、それぞれ2、3、4、5、および6個の電子ドメインに対応します。 4つの電子ドメインを持つ四塩化炭素は、sp3ハイブリダイゼーションスキームを示します。つまり、中心原子には、1つのs型軌道と3つのp型軌道の組み合わせによって形成された合計4つのハイブリッド軌道が含まれます。